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高溫熱硫(liú)化矽橡膠製(zhì)品—輔助劑選(xuǎn)擇與硫化機理!

發表時間:2019-04-15

都說矽(guī)膠製品的使用效果與拉伸韌性都(dōu)比較好,但是如沒有一定的(de)配(pèi)合機理(lǐ)與(yǔ)促進劑那麽產品的使(shǐ)用效果也未必能達到(dào)你所想象的這麽好(hǎo),所以很多的矽膠日用品,矽膠密封件都都需要(yào)一定的(de)輔助用劑才能達到效果,矽膠產品的配合劑主要包括補強劑、硫化(huà)劑和某些特(tè)殊的(de)助劑,一般隻需有56個組分即可組成實用配方。配方設計應以下幾點:

 

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1、矽(guī)橡膠為飽和度高的(de)生膠,通常不能用硫黃硫化(huà),采用有機(jī)過氧化物作硫化劑,因(yīn)此膠料中(zhōng)不得含有(yǒu)能與過氧化物(wù)分解產物發生作用的活性物(wù)質(如槽法(fǎ)炭黑、某些有(yǒu)機促進劑和防老劑等(děng)),否則會影響硫化。

 

2、矽(guī)橡膠製品一般在高溫下使用(yòng),其配合劑應在高溫下保持穩定,通常選用無機氧化物作(zuò)為補(bǔ)強劑。

 

3、矽橡膠在微量(liàng)酸或(huò)堿等化學試劑的作用下易引(yǐn)起矽氧(yǎng)烷鍵的裂解和(hé)重(chóng)排,導致矽橡膠耐熱性的降低。因此在(zài)選用配合劑時必須考(kǎo)慮其酸堿性及過氧化物分解產物的酸性,以(yǐ)免影響硫化膠的性能。

 

 

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生膠的選擇

對於使用溫(wēn)度(dù)要求一般(-70~250)的矽橡膠製品,都可采用乙烯基矽橡膠(jiāo);當對製品的使用(yòng)溫度要求較高(-90300),可采用低苯基(jī)矽橡膠;當(dāng)產品要求耐高低溫又(yòu)需耐燃油(yóu)或溶劑時,則應當(dāng)采用氟矽膠製品

 

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硫化劑和硫化機理

 

1、硫化劑

用於熱硫化矽橡(xiàng)膠的硫化劑主要包括有機過氧化物、脂肪族偶氮化合物、無機化合物(wù)和高能射線(xiàn)等(děng),其中最常用的是有機過氧化物。這是因為(wéi)有機過氧化物一般在室溫下(xià)比(bǐ)較穩定,但在較高的硫化溫度下(xià)能迅(xùn)速分解產生自由基,從而使矽橡膠產生交聯。

 

這些過氧化物按其(qí)活性高低可以分為兩類:一(yī)類是通用型,活性較高,對各種矽橡膠均能起硫化作用;另一類是乙烯基專用型(xíng),因(yīn)其活性較低,僅能夠對含乙(yǐ)烯基的矽橡膠起硫化(huà)作用。

 

2、硫化機理

矽橡膠以過(guò)氧(yǎng)化物硫化時,過(guò)氧化物對矽橡膠的交聯是(shì)在兩個活化的甲基或乙烯基之間(jiān)通過自由基反應進行的。

 

矽橡(xiàng)膠除常用上述(shù)過(guò)氧化物硫化外,還可用高能射(shè)線進行輻射硫化。輻射硫化也是按自由基機理進行的,當生膠中的乙(yǐ)烯(xī)基摩爾分數較高(0.01)或(huò)與其它(tā)橡膠並用(yòng)時(shí),也可以用硫黃硫化,但性能極差。

 

3、補強劑及相關的機理

未經補強的矽橡膠硫化膠強(qiáng)力很低,隻有0.3MPa左右,沒有實際使用價值。加入適當的補強劑可使矽橡膠硫化膠的強度達到3.99.8MPa,這對提高(gāo)矽橡膠的性能,延長製品的(de)使用壽(shòu)命是極其重要(yào)的。矽橡膠補強填充劑的選擇要考慮到矽橡膠的高(gāo)溫使用及用過氧化物硫化(特別是(shì)用有酸堿性的物質)對(duì)矽橡膠的不利影響(xiǎng)。

 

矽橡膠製品用的補強填充劑按其補強效果的(de)不同可分為補強性填充劑和弱補強性填充劑,前者的粒徑為10~50nm,比(bǐ)表麵積為70400m2?g-1,補(bǔ)強(qiáng)效果較好;後者粒徑(jìng)為3001000nm,比表(biǎo)麵積在30m2?g-1以下,補強(qiáng)效果較差。

 

矽橡膠的補強填充劑主要是(shì)指合成二氧化矽,又稱白(bái)炭黑。白炭(tàn)黑可分為氣相(xiàng)法白炭黑和沉澱法白炭黑。氣相法(fǎ)白炭黑為矽橡膠最常用(yòng)的補強劑之(zhī)一,由(yóu)它補強(qiáng)的膠料其(qí)硫化膠的機械強度高、電性能(néng)好,並可與其它補強劑或弱補強劑並用,製備不同(tóng)使用要求的膠料。

 

與(yǔ)用氣相法白炭黑補強的矽橡膠膠料相比,用(yòng)沉澱法白炭黑補強的膠料(liào)機械強度稍低,介電(diàn)性能(特別(bié)是受潮後(hòu)的介電性能(néng))較差,但耐熱(rè)老化性能(néng)較好,混煉膠的(de)成(chéng)本低。對矽(guī)膠製品的機械強度(dù)要求不高時,可單獨使用沉澱法白(bái)炭黑或與氣相法白炭黑並用。

 

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4、助劑

 

(1)結構控製(zhì)劑

采用氣相法白炭黑補強的矽橡膠膠料貯存過程中會變硬,塑性值下降,逐漸失去加工(gōng)工藝性能,這種(zhǒng)現象稱作“結構化”效應。為(wéi)防止和減弱這種“結構化”傾向而加入的配合(hé)劑稱為(wéi)“結構控製(zhì)劑”。結構控製劑通常為含有羥基或硼原子的低分子有機矽化合物,常用的有二苯基矽二醇、甲基苯基二乙氧基矽烷、四甲基亞乙(yǐ)基二(èr)氧(yǎng)二甲基矽烷、低分子(zǐ)羥基矽油及矽氮烷等。

 

(2)耐熱添加劑(jì)

加入某些金屬氧化物或其鹽以及某些元素的(de)有(yǒu)機(jī)化(huà)合物,可大大改善矽(guī)橡膠(jiāo)的熱空氣(qì)老化(huà)性能,其(qí)中最常用的為三氧化二鐵,一般用量為35;其(qí)它如錳(měng)、鋅、鎳和銅等金屬氧化物(wù)也有類似的效果。加入少量(少於1)的噴霧(wù)炭黑也能起到提高耐熱性的作用。通常在250300℃的溫度範圍內進(jìn)行熱空氣老化,才能顯示出這些添加劑的作用。

 

(3)著色劑

矽(guī)橡膠常用著色劑如下:氧化鐵(三氧化(huà)二鐵)紅色、鎘黃(huáng)(二氧化鎘)黃色、鉻綠(三氧化二鉻)綠色、炭黑黑色、鈦白(二氧化鈦)白、群青藍色。


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