矽橡膠的老化現象：生膠或矽橡膠製品在加（jiā）工、貯存或使用過程（chéng）中（zhōng），會受（shòu）到（dào）熱、氧、光等一（yī）些因素的影（yǐng）響而逐漸發生物理及化學變化，使其性（xìng）能下降（jiàng），並喪（sàng）失用途，這種現象稱為矽橡膠的老化。矽橡膠老化過程中常常會伴隨一些顯著的現象，如在外觀上可以發現長（zhǎng）期貯存在天然矽橡（xiàng）膠（jiāo）變軟、發黏、出現斑點：矽橡膠製品有變形、變脆、變硬、龜裂、發黴、失光及（jí）顏色改變等。在物理性能上矽橡膠有溶脹流變（biàn）性能等的改變。

　　在力學性能上會發生拉伸強度（dù）、斷裂伸長率、衝（chōng）擊強度、彎（wān）取強度、壓縮率、彈性等指標下降。

　　早在 1885年（nián）人們就發現受到拉伸（shēn）的矽橡膠（jiāo）在老（lǎo）化過程中發生（shēng）龜裂（liè），當時人們曾認為是由於陽（yáng）光的（de）照（zhào）射所致，但後來發現未經陽光照射的矽膠產品上，同樣也（yě）有龜裂產生。後來經過分析發現，不受陽光的照射的矽橡膠拉伸所產生的龜裂，是由於大氣中存在的（de）臭氧所致。

　　臭氧比氧更活潑，因而它對矽橡膠尤其是（shì）不飽和矽橡膠（jiāo）的侵襲比氧嚴重得（dé）多。雖（suī）然臭氧主要存在於大氣層中同溫（wēn）層之下的臭（chòu）氧層中（距離地表20公裏），但在地表大氣中也存在（zài）稀薄的臭氧。因為矽橡膠材料對臭氧的敏感（gǎn）特性，即使是稀薄的臭氧，也會（huì）讓所有的矽橡膠製品出現龜裂的情況。

　　這是由於（yú）臭氧與不飽和矽（guī）橡膠會發生反應，與矽橡膠中的雙鍵產生（shēng）雙分子反應（yīng），且反應速度非常快。臭氧對不飽和矽橡膠的老化反應是在矽橡膠暴露的表麵進行的，當表麵的雙鍵被消化掉後，臭氧才與樣品內部的不飽和鍵反應（yīng）。

　　暴露在臭氧中的拉伸不飽和（hé）矽橡膠，首先在表麵上形成臭氧龜裂，然（rán）後龜裂增長（zhǎng）變大，最後使（shǐ）其斷裂。關於矽橡膠龜裂的機理有兩種（zhǒng）觀（guān）點：分（fèn）子鏈斷裂說和表麵層（céng）破（pò）壞說。在臭氧濃度一定情況（kuàng）下，若分子鏈的運動性高，則當臭氧使表（biǎo）麵分子鏈（liàn）斷裂後，斷裂的兩端將以較快的速度相互分離（lí），露出底層新的（de）分子（zǐ）鏈繼續受（shòu）臭氧攻擊，因而加快裂口增長。

　　各種矽橡膠的龜裂時間（jiān）均（jun1）隨臭氧濃度的提高而顯著縮短，不同的矽橡膠程度有差異。同（tóng）一臭氧濃度下，矽橡膠結構的不同龜裂增長的（de）速度快（kuài）慢也（yě）不同（tóng）。伸長的（de）NR在臭氧（yǎng）環境中短時間（jiān）內產（chǎn）生龜裂，但龜裂增長的速（sù）度慢，龜裂（liè）的數量多且淺（qiǎn）而小（xiǎo）。