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專注矽膠製品二十(shí)年(nián),華南區實力生產廠(chǎng)家

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有機矽行業曆史,了解矽膠製品前(qián)你應該認識他(tā)們!

發(fā)表時間:2018-05-07

直到至今還是有很多人一心投入研究矽業化合產品,有機矽到(dào)目前為止還是讓人摸不清道不著,還是不斷的有新型技術在創新者,而你如果想要了解其中的一部分而(ér)已,比如矽橡膠,生膠,107膠等等,這此(cǐ)之前我(wǒ)想你應該要了解有機矽(guī)曆史(shǐ)的先驅!

 

  一 、有機(jī)矽學科的先驅者

 

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  有機矽化合物的探索和研究可以追溯(sù)到18世紀。最早有法國化學家C.Fredel和J.M.Crafts以(yǐ)四氯化矽(SiCl4)為原料與二乙基鋅(ZnEt2)在封(fēng)管 中(zhōng)高溫反應,製得了有(yǒu)機矽化合物四乙(yǐ)基矽烷(SiEt4)。之後,陸續有不少學者或用封管或(huò)用格氏反應(Grignard反應)、鈉縮合法(Wurtz反(fǎn)應 )等又合成出一些有機矽化合物。

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  英國諾丁漢大學的化學家Frederick Stanley Kipping對有機矽化(huà)合物進行過比較係統的研究。

 

  他研究矽化合物的目的是想比(bǐ)較矽係化合物與(yǔ)碳係化合物性質的異同。他的貢獻之一是采用經(jīng)典的格氏反應合成有機氯矽烷,並對矽化合物(wù)進行了 廣泛而深入的研(yán)究。由於有機矽化合物極易水解,雖然他(tā)也製(zhì)得過(guò)矽氧烷環體和粘稠的縮聚物,但他(tā)未(wèi)能充分預見到這(zhè)些有機矽(guī)低分子化合物和高 分子化合物(wù)的實用價值與應用前景。此外,他為有機矽化(huà)合物製訂了命(mìng)名原則,將甲矽烷(SiH4)作為命名的起(qǐ)始化合物(wù),如同(tóng)有機化合物中甲烷 一樣。命(mìng)名中也包括他認(rèn)為(wéi)含矽(guī)氧鍵的有機矽化合物為酮型結(jié)構(Si=O)而取名(míng)為“Silicone”。這是將矽的英(yīng)文Silicon與有機(jī)化學中酮的英文字 尾-one結合起來而成(chéng)的,所以也有將Silicone譯為“矽酮”的。

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  從1899~1944年間他先後發表了54篇有機矽化學方(fāng)麵的研究論文,為後人進一步研發有機(jī)矽(guī)化合物打下了良好的基礎(chǔ),因(yīn)此被後人尊為對有機矽化 學有卓越貢獻的先驅者。1962年由道康寧公司創立、由(yóu)美國化學會管理的Kipping獎,向世界上為有機矽學科做出貢獻的(de)學者頒發Kipping獎。創建 以來頒(bān)發獎勵基金33次,截止到2014年獲獎者名單見注2。

 

  二、早期(qī)的矽膠產品

 

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  進入20世紀30年代,美國康寧玻璃公司的J.F. Hyde探索製備耐熱的電絕緣用玻璃纖(xiān)維的黏結劑。他根據Kipping發表(biǎo)的(de)工作,用(yòng)格氏反應合成出(chū)一 種含矽的樹(shù)脂,耐華氏700℉的高溫。Hyde在1937年用(yòng)格氏(shì)法合成出(chū)耐(nài)熱的,有實用價值的有機矽樹脂,用於電器絕緣,使有機矽聚合物的一些特異 性能(néng)引起人們的關注。這種有(yǒu)機矽樹脂對康寧玻璃公司製備絕緣玻璃布(bù)帶和給通用電氣公司(sī)(GE)作(zuò)電器(qì)絕緣材料是有用的。他為有機矽化合物的 開發(fā)揭開了新的(de)一頁。

 

  二(èr)戰期間,急需能在(zài)高溫、高速條(tiáo)件下運行的電器設備使用的耐潮(cháo)、耐熱的絕緣材料。Hyde和通用電氣公司的W.J. Patnode等學者又在這類材料上(shàng) 下功夫。他們又使用Kipping用過的格(gé)氏法合成有機矽單體,再將單體通過水解、縮聚製得有(yǒu)機矽聚合物,聚合(hé)物經過稠化製得有機矽(guī)絕緣(yuán)脂。如用在汽車火花塞上的有(yǒu)機矽絕緣矽脂是最(zuì)早(zǎo)的有機矽商品(pǐn)之一。

 

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  此後,以格氏法和熱縮合法等工藝(yì)合成出多種初期的有(yǒu)機矽產品,如:有機矽消泡劑,有機矽防水劑,有機(jī)矽電絕緣樹脂,有機矽塗料,二甲基矽油,二甲基矽橡膠以及多種矽烷(wán)偶聯劑等相繼問世(shì)。這些有機矽材料在當時二次世界(jiè)大戰中起了很大作用,如:能用在(zài)汽車軍工上的減震(zhèn)矽橡膠墊片,矽橡膠密(mì)封圈,以及耐(nài)受高(gāo)熱的 電動機,防(fáng)水的軍用皮靴等(děng)。

 

  三、直接法合成烴基氯(lǜ)矽(guī)烷

 

  由於經典的格氏反應在鹵烴與(yǔ)格(gé)氏(shì)試劑反應時要用沸點很低、極易燃燒的乙醚等極性試劑(jì)作溶劑,有時還要用溴化物引發反應。有時反應會突然啟 動,瞬時放出大量的熱而(ér)導致衝料、著火或爆炸,有一定危險性。所以格氏法不是最最理想的工業生產方法。

 

  1940年(nián)美國通用電氣(qì)公司的(de)學(xué)者E.G.Rochow(1909~2001)發明了氯烴在銅催化(huà)劑存在時(shí)、於高溫下與矽直接反應合成烴基氯矽(guī)烷的方法。

 

  與此同時,德國學者(zhě)R.Müller也發明此直接法(fǎ),故直接法也有稱為Rochow-Müller Process的。直接法合成烴基氯矽烷在有機矽化學史上是劃時代的 成就之一。

 

  後來,通用電氣公司開發出有(yǒu)曆史意義(yì)的第一台合成甲(jiǎ)基氯矽烷的流化(huà)床,為有機矽(guī)的大規(guī)模工業化生產奠(diàn)定了基礎。使通用電氣(qì)公司的有機矽部 成為一個(gè)很大的有機矽產品生產者。

 

  四、世(shì)界有機矽企業

 

  世(shì)界上(shàng)曾經出現過很多的(de)有機矽公司(sī)或工(gōng)廠,有的隻生產一些特(tè)種有機(jī)矽單體或一些下遊產品。有的是能生產主要原料甲基氯矽烷、上下遊一體化 的比較大的全能有機矽公司,如:Dow Corning(道康寧),GE(通用電氣公司)有機矽部,Union Carbide Corporation(UCC,聯合碳(tàn)化物公司) ,Stauffer-Wacker,ICI(卜內門),Hüls(赫司),Nünschritz(濃(nóng)希利茨工廠),Bayer(拜耳公司),GoldschmidtAG(戈特斯密(mì)特公司), Rh?ne-Poulenc(羅納(nà)·普(pǔ)朗克),Rhodia S A (羅地(dì)亞),OSi(奧斯佳),Crompton Corporation(康普頓),Данков Химзавод( 坦可夫化工(gōng)廠),Shin-Etsu(信越公司),Toshiba(東芝公司)等。

 

  外國公司變遷情況將於(yú)明日推出

 

  中國在上一世紀60年代就有規模不是很大的(de)有機矽(guī)工廠。到20世紀末,在中國以(yǐ)生產有(yǒu)機矽單體為主的(de)工廠有上海樹脂廠(chǎng),吉化公司電(diàn)石廠,北京 化工二廠,星火化工廠,晨光化工研究(jiū)院二分廠,天津油漆廠,西安絕(jué)緣材(cái)料廠,濟南石油化工四廠,蚌埠有機矽(guī)廠,開化矽廠,新安集團等為數 不多(duō)的幾個。生產有機矽(guī)下遊產品的工廠為數不(bú)少。

 

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  五、當前世界有機矽市場銷售情況

 

  西方世界數十個有機矽生產廠經過組合(hé),到20世紀末、21世紀(jì)初形成了幾個比較大的跨國公司。各個跨國公司開發成功的有機矽商品品牌(pái)多(duō)達數千 種,如美國道康寧公司聲稱有7000個品種;其他跨國公司也說有5000種、3000種的。

 

  有報道(dào),2006年至2012年全球有機矽年平均(jun1)增長為6%,達到了170萬噸。市場銷售情(qíng)況(kuàng):1993年45億美(měi)元;1995年57億美元; 1998年67億美元;  2002年73億美元(yuán);2005年(nián)93億美元;2009年(nián)115億美元。有人預測世界有機(jī)矽需求量到2017年有望達到189億美元。單是美國2012年消費有機矽總計 283000噸,預計到2018年(nián)總消費量將(jiāng)達到(dào)349000噸,年增長率3.5%。

 

  有(yǒu)報道2006年至(zhì)2012年全球的年均消(xiāo)費量增長率為5.8%,說增長的主要推手是在2012年占市場銷售量170萬噸(dūn)中(zhōng)36%的中國。


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