矽橡膠目前是我國各行業（yè）市場不可缺失的一種合成材料，它可在任何行業領域中運用形成的矽橡膠製品具有強力的拉伸回（huí）彈以（yǐ）及老化耐溫等多種（zhǒng）性能，由於矽橡膠（jiāo）是一（yī）種新型活性材料，它主要用多種分子鏈組合而成（chéng），不過究竟是由哪些分子鏈進行聚合？今天我們就來剖析一下它的較原始基（jī）礎原理！

　　環（huán）矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同（tóng）樣，環矽氧烷——（三氟丙基甲基環三矽氧烷（wán）（簡稱D3F））是含氟矽橡膠的重要（yào）原材料，它在任何行業都可以矽膠原料以及矽膠成品的形（xíng）式取到（dào）不同的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧原子形成（chéng）的配鍵（jiàn），鍵能較（jiào）大，一般條（tiáo）件下不可能發生均裂。但因（yīn）矽原子電負性小（Si：1.8），氧原子電負性（xìng）大（O：3.5），使得（dé）Si+O-成鍵是一極性鍵，其在離子型介質，如酸、堿的催化下極易斷裂形成鏈狀聚合物

而根據催化劑酸堿性不同（tóng），環矽氧烷的（de）開環聚合機理不同，可分為陰離子開環聚合和陽（yáng）離子（zǐ）開環聚合。

　　陰離子聚合機理

　　陰離子催（cuī）化開環的聚合反應，就（jiù）是在堿性（xìng）催（cuī）化劑作用下，使環矽氧烷開環聚合生成線型聚（jù）矽氧烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電負性小（xiǎo），易受堿性催（cuī）化劑攻擊；

　　（2）堿催化劑通常（cháng）使用的濃度很低（0.001~1%），特別是製備高分子量的聚矽（guī）氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應速度極快，並迅速縮聚成高粘度聚合物，反應不易控製。

　　（4）因（yīn）為（wéi）堿催化劑產生的活性中心很（hěn）少，對少（shǎo）量雜質都很敏感。酸性物質可破壞活性中（zhōng）心使反應終止，因此少量水、CO2等的存在也可與活性中心配（pèi）位而起抑製反應。特別是水，幹擾（rǎo）較大。所以在聚合前（qián），應使原料和反（fǎn）應釜充分幹（gàn）燥，聚合時還應不（bú）斷用真空將反應生成的水排出，分子量（liàng）才能長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離（lí）子開環聚合過程，主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　因為矽原子電負（fù）性小（xiǎo），堿催化劑中OH-陰離子（zǐ）與環（huán）矽氧烷的矽原子3d軌道配位（wèi），導致電子雲密度重新分布，而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含（hán）陰離子的線狀矽氧烷低聚體（tǐ）。

　　（2）鏈增（zēng）長階段；

　　新的環矽（guī）氧烷繼續被鏈引發生（shēng）成（chéng）的含陰離子活性中心吸引，通過引發開環形成更長鏈的活性中心，從而不斷吸引更多的環矽氧烷而使鏈不斷增（zēng）長。

　　在（zài）陰離子催化劑作用下，鏈增長（zhǎng）過程為可逆反應過程，整個過程都伴隨有回咬反應的發生，並降解為較大的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈（liàn）狀活性中心與單官能團物質發生反應，使鏈增（zēng）長反應終止。如果在聚合反（fǎn）應過程未加入封端劑情況下（xià），所製備的產物為羥基封端線型聚矽（guī）氧烷

　　（4）鏈轉移形成新（xīn）的活性點。

　　鏈狀活性中心在攻擊不同線型（xíng）聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生（shēng）鏈的重排反（fǎn）應（yīng），即鏈轉移反應。因此在陰離子催化（huà）劑引入到矽氧烷環體中後，每個分子都可參與增長、成環以及重排（pái）等一係列（liè）反應，直（zhí）至反應達到平衡。

　　陽離子（zǐ）聚合機理

　　陽離子開環聚合反應就是環矽氧烷在酸性催化劑作用下的開環（huán）聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要為反應溫和可（kě）控，適（shì）用於生成（chéng）低分子量聚合物（wù）。

　　2.2聚合過程

　　陽離子聚合過程主要由四（sì）個階段組成（chéng）：

　　（1）鏈引（yǐn）發階段，形成（chéng）反應中心；

　　開環（huán）反應，將矽氧鍵打開，形成活性中心體。

　　由於氧原子電負性大，一般認（rèn）為，以酸催化劑催化環（huán）矽氧烷（wán）開環（huán）聚合時，首先酸催化劑中的H+與氧原子的未共享電子對配（pèi）位，使Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端（duān）含陽離子的線型矽氧烷活性中（zhōng）心。

　　（1）鏈增長階段；

　　環矽氧烷（wán）被鏈引發生（shēng）成的活（huó）性中（zhōng）心吸引，通（tōng）過引發（fā）新的開環（huán）形成（chéng）更長鏈活性中心，從而不斷吸引（yǐn）更多的（de）環矽（guī）氧烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止階段；

　　活性中心與單官能基團物（wù）質發生反應，使鏈增（zēng）長反應終止。